حلقه گشائی فتوکاتالیتیکی آلفا-اپوکسی کتون ها توسط 6,4,2-تری فنیل پیریلیوم تترافلوروبورات در حضور سیکلوپنتانون

پایان نامه
چکیده

حلقه های سه عضوی اپوکسیدی در آلفا-اپوکسی کتون ها به علت فشار و کشش حلقوی تمایل به باز شدن و آزاد نمودن انرژی دارند از این رو در برابر عواملی که باعث تسهیل این کار می شوند، از خود عکس العمل نشان می دهند. قبلاً واکنش انتقال الکترون نوری در یک سری از آلفا-اپوکسی کتون ها, به عنوان مولکول دهنده, در مجاورت کاتالیست های 6،4،2-تری فنیل پیریلیوم تترا فلوئوروبورات (tpt)، 8،8،7،7-تترا سیانو-پارا-کوئینودی متان (tcnq) و -nبنزیل-6,4,2- تری فنیل پیریدینیوم تترافلوئوروبورات (nbtpt)، به عنوان ترکیبات الکترون گیرنده و به دام اندازی حدواسط رادیکال-کاتیون حاصل توسط حلال های متانول، استون، استیک اسید و سیکلوهگزانون در حضور نور (??400?nm) مطالعه شده و مکانیسم پیشنهادی در این مورد ارائه شده است. همچنین این واکنش ها در مجاورت 3،2-دی کلرو-6،5-دی سیانو-پارا-بنزوکینون (ddq)، در حضور نور، حرارت و تابش ریز موج مورد مطالعه قرار گرفته است. در تمام واکنش ها مشخص شد که، سرعت باز شدن حلقه اپوکسید و شیمی فضائی محصولات، به قدرت الکترون دهندگی استخلاف ها، موقعیت آن ها روی ترکیب و طبیعت فتوکاتالیست و یا کاتالیست وابسته است. در ادامه کار، با توجه به تک محصولی بودن واکنش سیکلو هگزانون در مجاورت tpt، بر آن شدیم تا اثر حلال سیکلوپنتانون در سرعت حلقه گشائی نوری آلفا-اپوکسی کتون ها و شیمی فضایی محصولات را مورد بررسی قرار داده و تأثیر اندازه حلقه و میزان فشار حلقوی را در مقایسه با سیکلوهگزانون مورد مطالعه قرار دهیم. نتایج حاصل نشان می دهند که به علت کوچک تر بودن سیکلوپنتانون در مقایسه با سیکلوهگزانون، دو نوع دیاسترومر از محصولات تشکیل می شود و در برخی موارد نیز کلکون، دی کتون و یا مشتق سیس آلفا-اپوکسی کتون حاصل می شود و همچنین به دلیل تغییر هیبریداسیون در سیکلوپنتانون از sp2 به sp3 و افزایش پوشیدگی و ایجاد فشار پیچشی در حلقه، سرعت واکنش نسبت به سیکلوهگزانون کاهش می یابد. شناسائی محصولات با استفاده از داده های طیفی 1h nmr، ft-ir و ms انجام شد. علاوه بر این، زوایای مورد نیاز بعضی از اتم ها در محصولات و همچنین دانسیته الکترون در روی برخی از آن ها، با استفاده از محاسبات نیمه تجربی b3lyp/6-31 + + g** تعیین شد.

۱۵ صفحه ی اول

برای دانلود 15 صفحه اول باید عضویت طلایی داشته باشید

اگر عضو سایت هستید لطفا وارد حساب کاربری خود شوید

منابع مشابه

حلقه گشائی نوری آلفا- اپوکسی کتون ها توسط 2،3- دی کلرو -5،6-دی سیانو- پارا- بنزو کینون در استون

اپوکسید ها به عنوان نمونه ای از حلقه های هتروسیکل سه عضوی تمایل دارند تا از فشار و کشش حلقوی بالایی که در آنها وجود دارد رها شوند، لذا تحت شرایط گوناگون گسسته شده و محصولات گوناگونی به وجود می آورند. واکنش حلقه گشایی نوری آلفا-اپوکسی کتون ها در حضور فتوکاتالیست ها و نوکلئوفیل های متنوعی مورد بررسی قرار گرفته است. مکانیسم پیشنهاد شده این واکنش نشان دهنده دخالت سه حد واسط متفاوت برای رادیکال-کات...

15 صفحه اول

فنیل کتون اوری

متن کامل

واکنش های چندجزیی n -ایزوسیان ایمینو تری فنیل فسفران در حضور سیکلوپنتانون

حد واسط ایمینیوم تولید شده از واکنش بین آمین نوع اول (2) و سیکلوپنتانون (1)، در حضور 3- فنیل 2- پروپینوئیک¬اسید یا مشتقات سینامیک¬اسید (3) با (n- ایزوسیان¬ایمینو) تری¬¬فنیل¬¬فسفران (4) وارد واکنش شده که منجر به تشکیل مشتقات دواستخلافی 4،3،1- اکسادیازول¬ها (5) و تری¬فنیل¬فسفین¬اکسید (6) می- گردد. این واکنش ها به آرامی و تحت شرایط ملایم صورت گرفته و هیچ گونه واکنش جانبی مشاهده نشده است. ساختار مح...

مهار خیز ناشی از سوختگی یا کاراگینین توسط تری فلوئوپرازین و تیودی فنیل آمیدکلراید در رت

Background and Purpose: Çalmodulin is a calcium binding protein and Mediates many calcium-dependent processes in the cells. Çamodulin inhibitors have antipsychotic action, but, the extrabrain actions of these drugs is little known. Therefore, we evaluated the anti-inflammatory effects of three phenothiazine calmodulin inhibitors on carragrenin and burn induced inflammatory edema in the rat. T...

متن کامل

سنتز اپوکسی الکل و اپوکسی کتون حاصل از -2سیکلوهگزیلیدن سیکلوهگزانون و باز شدن حلقه دوسیت حلقه اپوکسیدی در آنها

اپوکسی الکلها حد واسطه های مهمی در سنتز ترکیبات آلی به شمار می روند و از باز شدن هسته دوستی حلقه اپوکسیدی در آنها، می توان به پلی ال ها، آمینوالکلها و ترکیبات با ارزش دیگر دست یافت . برای دستیابی به این هدف ابتدا اپوکسی الکلهای (6) و (9) و (10) سنتز گردید. برای اطمینان از درستی مسیر در سنتز ترکیب (6)، علاوه بر استفاده از طیف سنجی های nmr,ir اپوکسی الکل (6) به دو روش سنتز گردید. در روش اول ابتدا...

15 صفحه اول

بررسی واکنش بین بنزوتری آزول و استرهای استیلنی در حضور تری فنیل فسفین،تری فنیل آرسین و تری فنیل آنتیموان

واکنش بین بنزوتری آزول و دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات با استرهای استیلنی در حضور تری فنیل آرسین و آنتیموان به صورت یک روش ساده و تک ظرفی برای سنتز دی آلکیل 2- (1 h – بنزو [d] [3,2,1] تری آزول – 1 – (ایل) فومارات استخلاف شده و پایدار با راندمان بالا مورد بررسی قرار گرفت .

منابع من

با ذخیره ی این منبع در منابع من، دسترسی به آن را برای استفاده های بعدی آسان تر کنید

ذخیره در منابع من قبلا به منابع من ذحیره شده

{@ msg_add @}


نوع سند: پایان نامه

وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه اصفهان

کلمات کلیدی

میزبانی شده توسط پلتفرم ابری doprax.com

copyright © 2015-2023